1813年8月12日—1814年3月31日

  拿破崙現在指揮大約70萬兵力。面對拿破崙的大軍，反法聯軍準備了50萬兵力，外加35萬的後備軍。卡爾·馮·施瓦岑貝格親王在波西米亞率領25萬大軍，主要由奧地利軍隊組成，施瓦岑貝格駐紮在反法聯軍總司令部，似乎能占據一定的優勢。布呂歇爾在西里西亞指揮由普魯士軍隊和俄羅斯軍隊組成的10萬大軍。瑞典王儲貝納多特指揮由俄羅斯軍隊、普魯士軍隊和瑞典軍隊組成的約12萬大軍，駐紮在布蘭登堡。普魯士人厲兵秣馬，特遣隊的總兵力在年底前就達到了30萬人。

  拿破崙在三條戰線發動進攻。在西里西亞戰線，法國人被打得丟盔棄甲。8月27日，布呂歇爾在卡茨巴赫戰役大敗麥克唐納元帥，並且在經歷各種小規模戰鬥後把法國人逐出了西里西亞。在布蘭登堡戰線，雖然指揮官貝納多特不管不顧，但畢洛夫還是擊退了烏迪諾對柏林的進攻，在8月21日把法國人趕回了易北河對岸，而且在9月6日的德里維茲戰役中擊潰了內伊元帥的軍隊。最後就是波西米亞戰線，那裡駐守著施瓦岑貝格的軍隊。施瓦岑貝格只要稍加努力就能輕鬆占領德勒斯登，但他的拖延給了拿破崙反擊的時間。8月26日至8月27日，拿破崙大敗奧地利軍隊，這也是他在德意志土地上取得的最後一次勝利。聯軍逐漸集中在萊比錫平原，並在那裡打響了最後的戰役。這場戰役規模巨大，雙方共計有將近50萬軍隊參加；從10月16日至10月19日，戰鬥持續了整整四天。最後，拿破崙的軍隊還是失敗了。反法聯軍傷亡達到5.4萬人，好不容易才取得了勝利；拿破崙損失了4萬士兵、260門大炮，3萬人被俘。

  拿破崙帶領著一眾殘兵敗將從萊比錫出發，準備撤回萊茵河。如果聯軍指揮官的能力夠強的話，拿破崙永遠到不了目的地。10月29日至31日，一支巴伐利亞軍隊在哈瑙附近阻擊拿破崙的軍隊，但拿破崙成功擋住了攻擊；在11月2日，拿破崙帶著9萬人在美因茨渡過了萊茵河。

  經過這場戰爭，拿破崙在德意志建立的帝國轟然崩塌。除了薩克森國王外，萊茵聯邦附庸的諸侯都很快與聯軍達成了協議。9月簽訂的《托普里茨條約》保證了他們的獨立地位。10月簽訂的《里德條約》保證巴伐利亞國王的統治權不會被削弱，他還能保留通過拿破崙獲得的所有領土，但不包括蒂羅爾和因河畔的奧地利領土。熱羅姆國王逃離威斯特伐利亞，而那些被剝奪權力的君主，包括荷蘭省督、奧蘭治的威廉都恢復了王位。